鋰電分容后負(fù)極掉料嚴(yán)重還低容?核心誘因解析
鋰電池分容后出現(xiàn)低容且負(fù)極極片掉料嚴(yán)重,大多是分容環(huán)節(jié)的充放電條件、極片制備工藝缺陷,或是電解液與極片適配性問題共同作用的結(jié)果,掉料會直接導(dǎo)致負(fù)極無法正常接收和存儲鋰離子,進(jìn)而引發(fā)低容,具體原因可從以下幾方面分析:
分容工藝參數(shù)設(shè)置不當(dāng)
充放電倍率與電壓異常:若分容時(shí)充電倍率過高,鋰離子嵌入負(fù)極的速度遠(yuǎn)超材料接納能力,會導(dǎo)致負(fù)極局部過度膨脹,而放電倍率過高又會讓負(fù)極快速收縮,反復(fù)的劇烈脹縮會破壞活性物質(zhì)顆粒間及與集流體的結(jié)合力,造成掉料;若充電截止電壓異常偏高,還會破壞負(fù)極表面的 SEI 膜,引發(fā)活性物質(zhì)與電解液的副反應(yīng),進(jìn)一步加劇掉料,同時(shí)掉料和 SEI 膜破壞都會導(dǎo)致鋰離子脫嵌受阻,最終呈現(xiàn)低容。
分容溫度失控:分容環(huán)境溫度過高時(shí),電解液分解速度加快,會侵蝕負(fù)極粘結(jié)結(jié)構(gòu),且負(fù)極材料熱穩(wěn)定性下降,顆粒結(jié)合力變?nèi)酰粶囟冗^低則會使鋰離子擴(kuò)散困難,負(fù)極局部鋰沉積,破壞表面結(jié)構(gòu),這兩種情況都會造成掉料。而掉料會減少負(fù)極有效活性位點(diǎn),直接導(dǎo)致分容容量偏低。
負(fù)極極片制備工藝存在缺陷
漿料與涂布環(huán)節(jié)問題:若制備負(fù)極漿料時(shí)粘結(jié)劑比例不足,或攪拌不均勻,會導(dǎo)致活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑與集流體間粘結(jié)力先天不足;涂布時(shí)若烘箱溫度過高,極片易開裂,溫度過低則溶劑揮發(fā)不充分,同樣會降低粘結(jié)效果。這類極片在分容充放電的脹縮過程中,原本就薄弱的粘結(jié)處極易斷裂,出現(xiàn)大量掉料,進(jìn)而導(dǎo)致低容。
輥壓工藝過壓損傷:輥壓環(huán)節(jié)若壓力過大,會破壞負(fù)極活性物質(zhì)的內(nèi)部結(jié)構(gòu),還可能產(chǎn)生微裂紋,使活性物質(zhì)顆粒間的連接失效。經(jīng)過分容時(shí)的充放電循環(huán),這些受損部位會脫落形成掉料,且被破壞的活性物質(zhì)無法正常嵌鋰,最終表現(xiàn)為低容,同時(shí)極片還可能出現(xiàn)發(fā)亮的特征。
集流體處理不到位:負(fù)極集流體銅箔若表面粗糙度不夠,或殘留油污、氧化物,會降低涂層與銅箔的粘附力。在分容的充放電循環(huán)應(yīng)力作用下,涂層易從集流體剝離形成掉料,導(dǎo)致負(fù)極有效工作面積減少,容量自然降低。
裝配及電解液相關(guān)問題
注液量不足:注液量不夠會使負(fù)極極片保液量不足,不僅會導(dǎo)致鋰離子傳輸受阻,造成低容,還會讓負(fù)極因干燥失去電解液的輔助粘結(jié)和保護(hù)作用,活性物質(zhì)易脫落。而且保液不足時(shí)負(fù)極還可能伴隨輕微析鋰,進(jìn)一步破壞極片結(jié)構(gòu),加劇掉料。
裝配過程損傷極片:裝配時(shí)若極片對齊度差、隔膜褶皺,會導(dǎo)致負(fù)極局部受力不均。分容充放電時(shí),這些受力異常的部位會產(chǎn)生集中應(yīng)力,使負(fù)極極片局部掉料,同時(shí)局部接觸不良會影響鋰離子正常脫嵌,最終表現(xiàn)為低容。
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